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2015-07-01点击:7115
不饱和树脂防腐的产品与质量
1 概述 不饱和聚酯树脂是热固性树脂的一种,它一般是由不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇经缩聚而成的具有不饱和双键的低分子量聚合物,物理状态是具有粘性的可流动液体。在引发剂的作用下发生共聚反应,其分子相互交联成三向网状不溶的体型分子结构,变成固体状状。不饱和聚酯树脂具有优良的工艺性能,这是不饱和聚酯树脂最突出的优点。在室温下具有适宜的粘度,可以在室温常丈夫下成型,施工方便,特别适合于大型和现场制造玻璃钢制品。它还具有良好的综合性能、可靠的力学性能、耐腐蚀性能和阻燃性能等。此外不饱和聚酯树脂颜色浅,可制成浅色、半透明或透明的玻璃钢制品。目前不饱和聚酯树脂在工业、农业、交通、建筑以及国防工业方面中有广泛的应用,尤其近来,不饱和树脂大量应用于树脂窨井盖和树脂模塑料,诸如此类的企业也不断的增加。但国内有大部分企业的不饱和聚酯树脂的质量存在问题,以下根据市场调研的结果,具体介绍国内不饱和聚酯树脂产品质量存在的问题并提出建议。
2 分类及应用 不饱和聚酯树脂的分类标志很多,标志不同,则分类方法不同。根据性能特点可分为通用型、耐热性、柔性、耐化学型、光稳定型、自熄型等,其特点和用途如下所述。
2.1 通用型 多为邻苯酸酐型,适用于各种用途。根据不饱和醇酸中的不饱和酸含量,可分为高反应性、中反应性和低反应性3种。高反应性树脂固化快、热变形温度高、固化收缩大,制品易变形和开裂,成型技术要求高。一般中、低反应性树脂较易于使用。
2.2 耐热型 适于制造在100℃左右使用的FRP,其在高温下抵抗变形的能力较强。我国实际生产的耐热型树脂主要有3种,即以通用型树脂为基础的耐热型树脂、以丙烯基型单体为基础的耐热型树脂和丙烯基型聚酯树脂。
2.3 柔性树脂 固化物为高弹橡胶状态,其断裂延伸率可达10%~60%。由于柔性增大,其耐化学性降低,吸水性增大,一般柔性树脂很少单独使用,而是与硬质树脂混合,以改善制品的强度和开裂性。
2.4 耐腐蚀型 能够抵抗酸、碱、盐及溶剂等腐蚀作用的聚酯,主要用于化学工业中,具体地说,通用型树脂只能满足于一般性防腐要求。间苯二甲酸型树脂可满足于中级耐腐蚀要求,双酚A型聚酯和HET酸型树脂的耐化学性最好。
2.5 光稳定型 在户外使用中能够抵抗气候诸因素的侵蚀而保持物化性能(特别是光学性能)长期不变的树脂。光稳定型树脂与一定玻璃纤维匹配即可制得透光FRP。透光FRP板材和波形瓦技术性能优异,作为第二代采光材料广泛用于大型民用建筑采光、工业厂房采光、农业温室和水产养殖等领域。
2.6 阻燃型树脂 通过改变原料组成或添加阻燃剂而制得的难燃、自熄、燃烧无烟等树脂,主要用于要求 较高安全性的建筑、船舶、车辆和家俱制造等领域。此外不饱和聚酯树脂根据用途可分为造船、电机电器、胶衣、触变等;根据使用方式可分为手糊树脂、热模塑树脂、浇铸树脂等;按状态可分为液态树脂和固态树脂。
3 国内树脂产品质量现状 我国于20世纪60年代,由江苏省常州建材253厂为基地,建成了我国第一条不饱和聚酯树脂生产线,为我国树脂工业和玻璃钢工业的发展奠定了基础,以后的几十年来,江苏省一直处于国内树脂生产的大省之列。1990年代以来,随着玻璃钢行业的发展和改革开放力度的加大,广东、浙江在技术引进和产品开发方面有了较大的发展,在树脂的产量和质量方面超过了江苏省。目前江苏省树脂产量约占全国产量的1/4,年产5000t以上的企业有8家。
3.1 树脂生产技术落后,设备老化 加热系统是树脂生产工艺中的一个重要组成部分,加热的均匀性控制将直接影响树脂的质量。本次抽查发现很多小企业仍然采用电加热系统,一方面造成树脂在反应釜中加热不均,另一方面造成资源浪旨。 由于许多小型树脂生产企业设备老化,工作环境恶劣,劳动强度大,工人不愿长期从事该项工作,许多工厂都是雇用临时工,缺乏必要的培训和操作经验。加上企业领导自身对树脂工艺不了解,又不愿聘请技术人才因而技术非常落后。
3.2 市场的不正当竞争 从本次监督检验的结果看,虽然不饱和聚酯树脂的质量合格率比往年有了较大的提高,但从市场和企业中了解的情况来看,还有许多严重影响产品质量的问题没有得到根本解决。不饱和聚酯树脂作为基体,是玻璃钢行业的重要原料,前几通用型不饱和聚酯树脂的价格一直在10000元/t左右,生产企业的效益较好,不少企业见有利可图,不顾条件的许可与否一哄而上,使得树脂的产量骤增,出现了供过于求的局面,然而由于市场的不规范,企业间并不是调整产品结构,提高产品质量和服务质量,而是靠采用劣质原料来降低成本,如采用价格低廉的石油下脚料来代替树脂原料中的苯酐等。导致低档产品的产量越来越大,产品质量越业越差。此外由于不少玻璃钢生产企业为了降低成本,往往也购入价格低廉,质量较差的树脂生产玻璃钢,以获取最大的利润,从而形成了价格低,质量差的产品占领市场,而质量好的树脂因其价格高而滞销的状况,造成市场恶性竞争,严重制约着树脂的质量水平提高。
3.3 不饱和聚酯树脂的种类有许多,主要有通用型聚酯树脂、耐热型聚酯树脂、丙烯基型聚酯树脂、柔性聚酯树脂、耐腐蚀型树脂、耐候性聚酯树脂(光稳定型)、阻燃型聚酯树脂(自熄型)、胶衣树脂(表面层聚酯)、低收缩型聚酯树脂、光敏树脂、丙烯基型树脂和乙烯基型树脂等,其用途也所不同。目前国内以通用型为主,主要是因为它生产工艺简单,而其它高档树脂如光敏树脂、丙烯基型树脂和乙烯基型树脂则鲜有生产。这主要由二方面因素决定,一方面是由于市场的开发不力,很多市场份额由进口产品占领,另一方面是由于企业本身的技术不过关,生产不出高档次的产品,以致众多企业挤在通用型这几个有限有品种上竞争,导致价格一跌再跌。